Masking is the effective alternative to the separation during osmium determination by means of azo dyes in complex samples

Abstract

The selectivity of the spectrophotometric methods for determination of microgram quantities of osmium (IV) with acidic monoazo dyes Tropaeolin O (TpO) and Tropaeolin OOO-I (TpOOOI) in the presence of concomitant metals, particularly platinum group, heavy and rare earths (RE) has been studied. The tolerance ratios of interfering elements have been established. The selectivity of the interaction of TpOOOI with osmium (IV) relatively to platinumgroup elements (PGEs) ismuch better than TpO. It has been established that the influence of interfering ions can be easily eliminated by means of masking agents viz. EDTA, tartrate, citrate, pyrophosphate and fluoride, and thereby the selectivity of the methods of osmium determination with TpO and TpOOOI has been sufficiently improved. The methods have been approved during the analyses of various model solutions containing ruthenium, platinum, palladium, rhodium and iridium and the masking reagents. Also osmium content has been determined in the intermetallic alloy Nd20Os15Sі65. The standard deviations did not exceed typical values for spectrophotometric methods (RSDs < 5 %). Thus the elaborated methods with various masking agents may be used for direct determination of osmium in complex samples without any preliminary separation of osmium in the form of OsO4 as well as without the extraction of matrices elements. Вивчено селективність спектрофото- метричних методик визначення мікрограмових кількостей осмію (IV) з кислотними моноазобарвниками тропеоліном О (TpO) та тропеоліном ООО-І (TpOOOI) відносно супутніх металів: платинових, важких та рідкісноземельних. Встановлено максимально допустимі концентраційні співвідношення компонентів. Вибірковість взаємодії ТрОООІз йонами осмію (IV) відносно платиноїдів значно вища, ніж ТрО. Встановлено, що вплив інородних йонів можна ефективно усунути за допомогою маскуючих агентів, таких як ЕДТА, тартрат, цитрат, пірофосфат чи фторид, і таким чином суттєво підвищити селективність методик визначення осмію з ТрО та ТрОООІ.Методики апробовано при аналізі модельних розчинів різного складу, що містили рутеній, платину, паладій, родій, іридій та маскуючі реагенти. Також вміст осмію було визначено в інтерметалічному сплаві Nd20Os15Sі65. Похибки визначень не перевищують типових значень для спектрофотометричного аналізу (Sr < 5 %). Показано, що розроблені методики з різними маскуючими агентами можна використовувати для безпосереднього визначення осмію у складних об’єктах без попереднього відокремлення осмію у формі OsO4 чи екстрагування елементів матриці.