Синтез і властивості 4-заміщених 1-аренсульфоніл-2-бутенів та 1-аренсульфоніл-1,3-бутадієнів

Abstract

The dissertation is devoted to synthesis and exploring of properties of 4-replaced 1-arenesulfonyl-2-butenes and 1-arenesulfonyl-1,3-butadienes. Development of new methods of synthesis of 4-functionally replaced 1-arenesulfonyl-2-butenes by the way of interaction between adjoint dienes and arenediazonium salts, aromatic and aliphoaromatic triazenes in the presence of sulfur(IV) oxide. It was ascertained that the interaction of 4-functionalized 1-arenesulfonyl-2-butenes with secondary amines leads to creation of sufonyl-containing tertiary amines, with hydrated potassium – to aliphoaromatic spirits, with sodium sulfide – to organic sulphides. By the reaction between 1-arenesulfonyl-4-chloro-2-butenes and triethylamine in solution of benzene or acetone it was developed the method of synthesis of 1-arenesulfonyl-1,3-butadienes which interaction with maleic anhydride creates anhydrides of 1-arenesulfonyl-1,4,5,6-tetrahydrophthalic acids. It is was found out that in the reaction of chloroarylation, 1-arenesulfonyl-1,3-butadienes interact with arenediazonium chlorides, arenediazonium tetrachlorocuprates(II) and 1-arene-3,3-dymethyl-1-triazenes, making up products of adjunction of aromatic radicals and chlorine atoms according to the double bond, the most distant from arenesulfonyl group. It is shown the opportunity to apply 1-arene-3,3-dymethyl-1-triazenes as efficient anionarylsulfonylation reagents for adjoint dienes and chloroarylation reagents for 1-arenesulfonyl-1,3-butadienes. Диссертация посвящена синтезу и исследованию свойств 4-замещенных 1-аренсульфонил-2-бутенов и 1-аренсульфонил-1,3-бутадиенов. Установлено, что 1,3-бутадиен в присутствии сульфур(IV) оксида та купрум(II) хлорида взаимо­действует с хлоридами арендиазония, с различными заместителями в орто-, мета- и пара-положении ароматического ядра с образованием продуктов 1,4-присоединения аренсульфонильных радикалов и атомов Хлора. Разработаны новые альтернативные методы синтеза 1-аренсульфонил-4-хлоро-2-бутенов и 1-аренсульфонил-2-метил-4-хлоро-2-бутенов взаимодействием 1,3-бутадиена и изопрена с ароматическими и жирно-ароматическими триазенами в присутствии сульфур(IV) оксида, натрий хлорида или хлоридной кислоты. Проведен синтез продуктов реакции анионарилсульфонилирования сопряженных диенов взаимодействием 1,3-бута­диена, изопрена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена и 1-хлоро-1,3-бутадиена с 1-арен-3,3-диметил-1-триазенами в присутствии хлорид-, бромид-, тиоцианат-, О,О-диэтил­дитиофосфат- и О-этилдитиокарбонатанионов. Установлено, что при взаимодействии 4-функционализованных 1-арен­сульфонил-2-бутенов с диэтиламином, морфолином и диэтаноламином образуются сульфонилосодержащие третичные амины, с калий гидроксидом – жирно-ароматические спирты, а с натрий сульфидом – органические сульфиды. С исполь­зованием реакции дегидрохлорирования 1-аренсульфонил-4-хлоро-2-бутенов триэтиламином в растворе бензена или ацетона разработан метод синтеза 1-арен­сульфонил-1,3-бутадиенов. Показано, что при сплавлении 1-аренсульфонил-1,3-бутадиенов с малеиновым ангидридом образуются ангидриды 1-аренсульфонил-1,4,5,6-тетрагидрофталевых кислот. Установлено, что в условиях реакции хлорарилирования 1-аренсульфонил-1,3-бутадиены взаимодействуют с хлоридами арендиазония, тетрахлорокупратами(ІІ) арендиазония, 1-арен-3,3-диметил-1-триазенами с выделением азота и образованием продуктов присоединения ароматических радикалов и атомов Хлора по наиболее удаленной от аренсульфонильной группы двойной связи. Показана возможность использования 1-арен-3,3-диметил-1-триазенов как эффективных анионарилсульфо­нилирующих реагентов для сопряженных диенов и хлорарилирующих реагентов для 1-аренсульфонил-1,3-бутадиенов. Дисертація присвячена синтезу і дослідженню властивостей 4-заміщених 1-аренсульфоніл-2-бутенів та 1-аренсульфоніл-1,3-бутадієнів. Розроблені нові методи синтезу 4-функціонально заміщених 1-аренсульфоніл-2-бутенів, взаємодією спряжених дієнів з солями арендіазонію, ароматичними та жирно-ароматичними триазенами в присутності сульфур(IV) оксиду. Встановлено, що при взаємодії 4-функціоналізованих 1-аренсульфоніл-2-бутенів з вторинними амінами утворю­ються сульфоніловмісні третинні аміни, з калій гідроксидом – жирно-ароматичні спирти, а з натрій сульфідом – органічні сульфіди. Реакцією 1-аренсульфоніл-4-хлоро-2-бутенів з триетиламіном в розчині бензену або ацетону розроблено метод синтезу 1-аренсульфоніл-1,3-бутадієнів, які при взаємодії з малеїновим ангідридом утворюють ангідриди 1-аренсульфоніл-1,4,5,6-тетрагідрофталевих кислот. Встановлено, що в умовах реакції хлорарилювання 1-аренсульфоніл-1,3-бутадієни взаємодіють з хлоридами арендіазонію, тетрахлорокупратами(ІІ) арендіазонію і 1-арен-3,3-диметил-1-триазенами з утворенням продуктів приєднання ароматичних радикалів і атомів Хлору по найбільш віддаленому від аренсульфо­нільної групи подвійному зв’язку. Показана можливість застосування 1-арен-3,3-диметил-1-триазенів як ефективних аніонарилсульфонілюючих реагентів для спряжених дієнів і хлорарилюючих реагентів для 1-аренсульфоніл-1,3-бутадієнів.