Regularities in the crystal structures of heterocationic octacyanometallates(IV) molybdenum and tungsten

Abstract

A review of the crystal structures of octacyanomolybdates(IV) and octacyanotungstates(IV) of {[K(H2O)][Ln(H2O)4][M(CN)8]·2H2O}n (M4+ = Mo and Ln3 + = Y, La, Sm, Gd, Yb, M4+ = W and Ln3+= Tb, Dy, Ho, Er, Lu) composition has been done. These compounds have 3D-structures and contain infinite chains –C≡N–M–N≡C–Ln–, which extend in three dimensions, unlike CeH3O[W(CN)8]·6H2O, which has 2D-structure. The coordination polyhedra [M(CN)8]4-(M4+ = Mo, W) is different (dodecahedron, square antiprism, bicapped trigonal prism), depending on the nature of the rare-earth elements. The composition and form of the coordination polyhedra of the atoms of rareearth elements (square antiprism, monocapped tetragonal antiprism, tricapped trigonal prism) are also different. All complexes are polymeric compounds and differ in structure from octacyanometallates(IV) d-elements and octacyanometallates(V) f-elements. Зроблено огляд кристалічних структур октаціанідомолібдатів(IV) та октаціанідовольфраматів(IV) складу {[K(H2O)][Ln(H2O)4][M(CN)8]·2nH2O}n (M4+ = Mo,Ln3+ = Y, La, Sm, Gd, Yb; M4+ = W, Ln3 = Tb, Dy, Ho, Er, Lu ). Ці сполуки мають 3D-структуру і утворюють нескінченні ланцюги –C≡N–M–N≡C–Ln–, які поширюються в трьох вимірах, на відміну від СеН3О[W(CN)8]×6H2O, що має 2D-структуру. Встановлено, що в залежності від природи рідкісноземельних елементів форма координаційних поліедрів [М(CN)8]4- (M = Mo, W) є різною (додекаедр, тетрагональна антипризма, двошапкова тригональна призма). Різними є склад і будова координаційних поліедрів атомів рідкісноземельних елементів (квадратна антипризма, одношапкова тетрагональна антипризма, тришапкова тригональна призма). Комплекси є полімерними сполуками та відрізняються за структурою від октаціандометалатів(IV) d-елементів та октаціандометалатів(V) f-елементів.